《华盛顿邮报》描述的彭丽媛个人魅力吸引着全世界的目光，而中国第一夫人彭丽媛在国际舞台上发挥的作用，也被认为能够在一定程度上弥补中国传统外交的局限。“这位从东方走来的第一夫人，终于让米歇尔有了‘对手’。”
9月25日，中国中秋节的前一天，华盛顿月朗风清。晚上19时，白宫迎来了中国国家主席习近平和夫人彭丽媛。宴会在白宫东厅举行。这是奥巴马任期内第二次在白宫宴请中国领导人。这场特殊的晚宴中，两位第一夫人成为媒体的焦点。为了配合国宴的主题，奥巴马夫人米歇尔特地穿了一身美国华裔设计师设计的黑色礼服。而被美国媒体形容为“中国时尚偶像”的习近平夫人彭丽媛，则选择了一身孔雀蓝的中式绸缎礼服，搭配习近平深色中式正装。
“目前还不清楚彭丽媛这身装扮的服装设计师是谁，但可以肯定的是，这位中国设计师一经曝光，一定会掀起风潮。作为中国的时尚风向标，彭丽媛出席外事活动一向只穿中国设计师设计的服装，而尽量避免穿着西方奢侈品牌服装。她希望以此表达对中国民族事业的支持。”美国联合通讯社随即评论。
哈佛大学国际政治教授约瑟夫·奈对《中国新闻周刊》表示，“长期以来，‘夫人外交’并不被视为中国公共外交的特色。但彭丽媛让我们看到了中国外交的多面性，这是一种软实力的体现。”
9月25日的晚宴之前，彭丽媛和米歇尔在华盛顿参观美国国家动物园大熊猫馆。两个人一起看望了大熊猫“添添”和新出生的大熊猫幼崽，并共同为幼崽选定了名字“贝贝”。这是时隔一年半后，两位第一夫人再次聚首。
2014年3月应彭丽媛之邀，米歇尔曾携母亲、女儿对中国进行了为期一周的访问。这是中国第一夫人首次邀请外国元首夫人做客，而中美第一夫人的这次特殊会面，被外界认为是中国公共外交的一次新的尝试。此次访美，除了陪同丈夫，以及再次和美国第一夫人会面外，彭丽媛还有一系列单独的外事行程。
9月23日，彭丽媛在西雅图参观了专门从事癌症及致命传染病研究的福瑞德·哈金森研究中心。在同中美科研专家进行交流时，彭丽媛鼓励科研人员继续同中方一道促进传统医学和现代医学相互借鉴，为共同应对全球重大公共卫生挑战贡献“中美智慧”和“中美方案”。
9月26日，作为联合国教科文组织特使的彭丽媛在联合国总部参加“教育第一促进可持续发展”高级别活动，通过讲述作为村庄夜校校长的父亲的扫盲工作，展现了中国教育事业取得的显着成就，阐述了她对中国梦的看法。全程的英文发言令人印象深刻。9月27日上午，彭丽媛在纽约出席残疾人主题邮票纪念版张首发式，并同联合国秘书长潘基文夫人柳淳泽一道为纪念版张揭幕。
9月28日上午，彭丽媛在纽约参观林肯艺术中心和茱莉亚学院。“茱莉亚学院现场为彭丽媛女士表演了节目，她非常专注地倾听，一名学生演唱完歌曲《小河淌水》后，她亲自指导，为学生示范怎样演唱，非常非常地投入。”茱莉亚学院院长约瑟夫·波利希在接受采访时说。
“尽管很多国外媒体在提到中国时经常报道负面，或者诟病‘中国制造’，但在提到中国的第一夫人彭丽媛时，基本都是正面的报道。可以说，第一夫人彭丽媛已经成为中国一个正面的象征符号。”美国电视新闻网如此评价彭丽媛在中国外交中的角色。
《国际商业时代》的评论家提姆·马尔辛认为，彭丽媛在国际舞台上发挥的作用，能够在一定程度上弥补中国传统外交的局限。他对《中国新闻周刊》表示，“彭丽媛的个性和个人魅力让她可以在中国外交中更多地被凸显出来。尤其是在中国外交被人权、军事、网络冲突等国际问题包围的情况下，习近平夫人的外事活动起到了很好的缓和作用。”
根据有关媒体的公开报道统计，习近平就任主席以来的14次出访活动中，彭丽媛陪同的有11次。而在出访活动中，彭丽媛参与最多的是与儿童有关的公益活动，其次是文化方面的相关活动。而在文化活动中，彭丽媛会安排加入很多弘扬中国文化的机会，比如展示“剪纸”“书法”“刺绣”等中国传统艺术。
弘扬中国文化的外事活动，自然少不了与彭丽媛最有渊源的音乐元素。2013年3月当选国家主席的习近平首次出访选择了俄罗斯，彭丽媛陪同。这也是彭丽媛作为第一夫人的第一次国际亮相。在这次出访期间，彭丽媛率领一个代表团参观了俄罗斯军队亚历山德罗夫红旗歌舞团。在参观期间，彭丽媛与亚历山德罗夫合唱团、乐团共同演唱了俄罗斯歌曲《红莓花儿开》，第一段用中文演唱，第二和第三段则用了俄文。2014年彭丽媛出访塔吉克斯坦斯坦时，向当地的国立音乐学院赠送了古筝等中国传统乐器。同年，在比利时出访的彭丽媛，将一件“沛筑”赠送给比利时王后玛蒂尔德。作为一种古老的敲击乐器，沛筑最早出现于中国的战国时代。据说因刘邦回乡击筑唱大风歌，而得名“沛筑”。在2009年复制之前，这件古乐器已失传了2000多年。而彭丽媛赠送沛筑的举动经媒体报道后，在民间引起了对这件中国传统乐器的关注。
曾入围美国《名利场》“年度最佳着装榜”的彭丽媛，影响不只在时尚领域。近年来，彭丽媛被任命为联合国世界卫生组织“艾滋病防治亲善大使”，还被联合国教科文组织授予“促进女童和妇女教育特使”。而在过去的十年，公益事业也始终是彭丽媛关注和致力的领域。在成为第一夫人后，彭丽媛同样将公益元素融入到外事活动中。
访问俄罗斯期间，彭丽媛前往孤儿学校，“代表中国千千万万个母亲”看望那里的孩子。在刚果的遗弃儿童收养中心，彭丽媛抱起被遗弃的儿童。在特立尼达和多巴哥的智障儿童协会，彭丽媛蹲下和轮椅上的儿童交流。在法国的儿童医院，彭丽媛带着孩子们喜爱的熊猫玩具。凭借自己的国际影响力，彭丽媛正在努力推动妇女儿童健康卫生事业等为更多人所关注。
对于彭丽媛不断扩大的国际影响，美国电视新闻网如此分析，“可以说，彭丽媛在中国公共外交发展中创造了很多第一。这在一定程度上和她曾经是中国的公众人物有关系。她的个人魅力将她推向了国际外交舞台。”
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